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알칼리 토금속

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1. 개요

알칼리 토금속은 주기율표 2족에 속하는 금속 원소들의 집합으로, 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba), 라듐(Ra)을 포함한다. 이들은 가장 바깥 전자 껍질에 2개의 전자를 가지고 있어 반응성이 크며, 2가 양이온을 형성하려는 경향이 있다. 알칼리 토금속은 다양한 화합물을 형성하며, 특히 베릴륨을 제외한 원소들은 할로젠과 반응하여 이온 결합 물질을, 산소와 반응하여 산화물을 생성한다.

알칼리 토금속은 물리적, 화학적 특성, 동위원소의 존재비, 생물학적 역할 등이 다양하며, 베릴륨과 라듐은 독성이 있다. 알칼리 토금속은 고대부터 화합물 형태로 사용되었으며, 험프리 데이비에 의해 금속이 분리되었다. 이들은 다양한 산업 분야에서 활용되며, 특히 마그네슘과 칼슘은 생물체에 필수적인 역할을 한다.

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알칼리 토금속
알칼리 토금속
베릴륨 덩어리
베릴륨 덩어리
결정화된 마그네슘
마그네슘 결정
아르곤 보호 기체 분위기 하에 보관된 칼슘
아르곤 보호 기체 분위기 하에 보관된 칼슘
파라핀 오일 위에 떠 있는 스트론튬
파라핀 오일 위에 떠 있는 스트론튬
아르곤 보호 기체 분위기 하에 보관된 바륨
아르곤 보호 기체 분위기 하에 보관된 바륨
구리 호일 위에 전착된 라듐 및 공기와의 반응을 방지하기 위해 폴리우레탄으로 덮음
구리 호일 위에 전착된 라듐 및 공기와의 반응을 방지하기 위해 폴리우레탄으로 덮음
원소
베릴륨Be
마그네슘Mg
칼슘Ca
스트론튬Sr
바륨Ba
라듐Ra
특징
상태고체
종류알칼리 토금속
기원태초
붕괴로부터 생성(라듐)
기타
참고 자료왕립화학회
국립표준기술연구소
CRC Handbook of Chemistry and Physics
Chemistry of the Elements

2. 화학적 성질

알칼리 토금속은 모두 은색의 무른 금속으로, 밀도, 녹는점, 끓는점이 상대적으로 낮다. 이들은 원자가 껍질에 두 개의 전자를 가지고 있어, 채워진 전자껍질을 얻기 위해 두 전자를 잃고 2가 양이온이 되기 쉽다. 이러한 경향은 주기율표 아래로 갈수록 강해져서, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 라듐은 서로 비슷한 성질을 보인다.[89][90]

알칼리 토금속은 각 주기에서 두 번째로 낮은 첫 번째 이온화 에너지를 가지며,[4] 이는 낮은 유효 핵전하와 두 개의 전자를 잃어 최외각 전자껍질을 채울 수 있기 때문이다. 두 번째 이온화 에너지도 모두 비교적 낮다.[2][4]

역사적으로 2족 원소 중 4주기 이후의 원소들이 알칼리 토류 금속(alkaline earth metal영어)으로 분류되었으나, 국제순수·응용화학연합(IUPAC)과 대한화학회의 권고에 따라 현재는 베릴륨마그네슘을 포함하는 정의가 일반적으로 채택되었다.[87][88] 그러나 베릴륨과 마그네슘은 원자 반지름이 작아 비금속성·반금속성을 나타내고 공유 결합성이 강해, 4주기 이후 원소들과는 다른 성질을 보이므로 학술적으로는 여전히 이들을 알칼리 토류 금속에 포함시키지 않는 경우도 있다.

베릴륨은 예외적으로 물이나 수증기와 반응하지 않으며(매우 높은 온도는 제외),[11] 할로젠화물은 공유 결합 화합물이다. 베릴륨 화합물은 높은 전하 밀도로 인해 주변 전자 구름을 강하게 극성화시켜 공유 결합을 형성한다.[12] 베릴륨 화합물 중 가장 이온성이 강한 베릴륨 불화물조차도 녹는점이 낮고 전기 전도도가 낮다.[13][14][15]

마그네슘은 베릴륨과 다른 알칼리 토금속의 중간적인 성질을 보인다. 베릴륨은 다른 원소들과 공유 결합을 형성하기 쉽고, 산화 베릴륨염기 조건 모두에서 녹는 양쪽성을 보인다. 마그네슘은 금속처럼 행동하지만, 그리냐르 시약처럼 공유 결합을 가진 유기 마그네슘 화합물을 형성하기도 한다. 산화 마그네슘은 염기성을 띠지만, 4주기 이후 원소들의 산화물에 비해 약하다. 베릴륨과 마그네슘은 불꽃 반응을 나타내지 않는다.

2족의 4주기 이후 원소들은 모두 불꽃 반응을 보이며, 산화물은 강염기성을 나타낸다. 또한, 단체의 안정성이 낮아 마그네슘 리본처럼 쉽게 다룰 수 없다.

알칼리 토금속의 환원력은 강하지만, 베릴륨과 마그네슘은 강한 산화 피막으로 덮여 있어 강한 환원 작용이 표면에 나타나기 어렵다. 마그네슘은 온수와 반응하여 수산화 마그네슘을 형성하는 반면, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 라듐은 물과 격렬하게 반응하여 수소를 발생시킨다.

다음은 알칼리 토금속의 주요 화학적 성질을 나타내는 표이다.

베릴륨
4Be
마그네슘
12Mg
칼슘
20Ca
스트론튬
38Sr
바륨
56Ba
라듐
88Ra
전자 배치[He]2s2[Ne]3s2[Ar]4s2[Kr]5s2[Xe]6s2[Rn]7s2
제1이온화 에너지
(kJ mol-1)
899.5737.7589.8549.5502.9
제2이온화 에너지
(kJ mol-1)
1757.11450.71145.41064.2965.2
전자 친화도
(kJ mol-1)
---≈0≈0-
전기 음성도
(Allred-Rochow)
1.471.231.040.990.970.92
이온 반지름
(pm; M2+)
41 (4배위)
59 (6배위)
71 (4배위)
86 (6배위)
114 (6배위)
126 (8배위)
132 (6배위)
140 (8배위)
149 (6배위)
175 (12배위)
-
공유 결합 반지름
(pm)
112130174192198
반데르발스 반지름
(pm)
-173----
녹는점
(K)
1551.15923111510501000
끓는점
(K)
3243.151363175716552143
환원 전위 E0 (V;M2+/M)- 1.85- 2.363- 2.866- 2.89- 2.906-


2. 1. 화합물 및 반응

알칼리 토금속은 가장 바깥 전자껍질에 2개의 전자가 채워져 있어 반응성이 매우 크며, 2가 양이온을 형성하려는 경향이 있다. 베릴륨을 제외하면 대부분 할로젠 분자와 반응하여 이온 결합 물질을 생성하며, 공기 중의 산소 분자와 반응하여 산화물을 생성한다. 예외적으로 바륨과산화 바륨(BaO2)을 생성하기도 한다. 고온에서는 질소과 반응하여 화합물을 생성하기도 하며, 베릴륨마그네슘을 제외하면 실온에서 물과 반응하여 수산화물과 수소 기체를 발생시킨다. 고온, 고압 조건에서는 베릴륨만 빼고 모두 수소화물을 생성할 수 있다.[2]

알칼리 토금속은 할로젠과 반응하여 할로겐화물(예: 염화칼슘)을 형성하고, 산소와 반응하여 산화물(예: 산화스트론튬)을 형성한다. 칼슘, 스트론튬, 바륨은 물과 반응하여 수소 기체와 각각의 수산화물을 생성하며(마그네슘도 반응하지만 훨씬 느리다), 금속간 치환 반응을 통해 리간드를 교환하기도 한다.

알칼리 토금속의 주요 화학 반응식은 다음과 같다.

  • '''할로젠과의 반응'''

:Ca + Cl2 → CaCl2 (무수 염화칼슘은 흡습성 물질로 건조제로 사용됨)

  • '''산소와의 반응'''

:Ca + 1/2O2 → CaO

:Mg + 1/2O2 → MgO

  • '''황과의 반응'''

:Ca + 1/8S8 → CaS

  • '''탄소와의 반응'''

:2Be + C → Be2C

:CaO + 3C → CaC2 + CO (2500 °C의 용광로에서)

:CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2

:Mg2C3 + 4H2O → 2Mg(OH)2 + C3H4

  • '''물과의 반응'''

:Mg + H2O → MgO + H2 (칼슘, 스트론튬, 바륨은 물과 쉽게 반응하나, 베릴륨과 마그네슘은 불투과성 산화물 층에 의해 부동태화됨. 단, 아말감 처리된 마그네슘은 수증기와 반응)

  • '''산화물과의 반응'''

:2Mg + SiO2 → 2MgO + Si

:2Mg + CO2 → 2MgO + C (고체 이산화탄소에서)

  • '''산과의 반응'''

:Mg + 2HCl → MgCl2 + H2

:Be + 2HCl → BeCl2 + H2

  • '''염기와의 반응'''

:Be + NaOH + 2H2O → Na[Be(OH)3] + H2 (베릴륨양쪽성을 나타냄)

  • '''알킬 할라이드와의 반응'''

:RX + Mg → RMgX (무수 에테르에서) (마그네슘은 삽입 반응을 통해 그리냐르 시약을 생성)

  • '''수산화물''': 물과의 반응으로 해당 산화물에서 생성되며 염기성을 나타낸다. 페놀프탈레인 용액을 분홍색으로, 리트머스 용액을 푸르게 변화시킨다. 수산화베릴륨은 양쪽성을 나타내는 예외이다.

:Be(OH)2 + 2HCl → BeCl2 + 2 H2O

:Be(OH)2 + NaOH → Na[Be(OH)3]

  • '''염''': Ca와 Mg는 돌로마이트, 아라고나이트, 마그네사이트(탄산염암)와 같은 많은 화합물에서 자연적으로 발견된다. 칼슘과 마그네슘 이온은 경수에서 발견된다. 경수는 여러 가지 문제를 야기한다. 이러한 이온을 제거하여 물을 연화시키는 것은 매우 중요하다. 이러한 과정은 수산화칼슘, 탄산나트륨 또는 인산나트륨과 같은 시약을 사용하여 수행할 수 있다. 더 일반적인 방법은 Ca2+와 Mg2+를 포획하고 대신 Na+를 방출하는 이온 교환 알루미노실리케이트 또는 이온 교환 수지를 사용하는 것이다.

:Na2O·Al2O3·6SiO2 + Ca2+ → CaO·Al2O3·6SiO2 + 2Na+

2. 1. 1. 수소화물

알칼리 토금속은 일반식 '''MH₂'''의 수소화물을 생성한다.[2] 칼슘, 스트론튬은 상압의 수소 기체와 상온에서, 또는 가열 시 반응하여 직접 수소화물을 생성하지만, 마그네슘과 수소 기체는 고압 가열 하에서만 반응한다. 베릴륨의 수소화물은 단체와 수소의 직접적인 반응에서는 적열해도 생성되지 않는다. 수소화칼슘은 히드리드 공여체로서, 환원제나 무수 용매의 건조제로 이용된다.

2. 1. 2. 산화물

알칼리 토금속은 공기 중에서 연소하여 일반식 MO의 산화물을 생성한다. 베릴륨(Be)을 제외한 2족 원소의 산화물은 물과 반응하여 수산화물 M(OH)₂를 생성하며, 칼슘(Ca)보다 원자번호가 큰 원소는 강염기로 작용한다. 반면 산화베릴륨(BeO)은 물과 반응하지 않는다. 수산화물의 염기성 세기는 주기율표 아래로 갈수록 강해진다.[2]

바륨(Ba)은 이온 반지름이 커서 이온의 전하 밀도가 나트륨(Na)의 전하 밀도와 비슷하게 낮기 때문에 과산화물도 안정적이다. 산화바륨을 공기 중에서 500 ℃로 가열하거나 과량의 산소와 바륨을 반응시켜 과산화바륨을 생성할 수 있다.[2]

알칼리 토금속 산화물은 해당 탄산염의 열분해로 생성된다.

:CaCO3 → CaO + CO2 (약 900°C에서)

실험실에서는 수산화물로부터 얻을 수 있다.

:Mg(OH)2 → MgO + H2O

또는 질산염으로부터 얻을 수 있다.

:Ca(NO3)2 → CaO + 2NO2 + 1/2O2

산화물은 염기성을 나타낸다. 페놀프탈레인 용액을 붉게, 리트머스 용액을 푸르게 변화시킨다. 발열 반응으로 물과 반응하여 수산화물을 형성한다.

:CaO + H2O → Ca(OH)2 + Q

산화칼슘은 탄소와 반응하여 아세틸리드를 형성한다.

:CaO + 3C → CaC2 + CO (2500°C에서)

:CaC2 + N2 → CaCN2 + C

:CaCN2 + H2SO4 → CaSO4 + H2N—CN

:H2N—CN + H2O → (H2N)2CO (요소)

:CaCN2 + 2H2O → CaCO3 + NH3

2. 1. 3. 할로젠화물

베릴륨을 제외한 모든 알칼리 토금속은 할로젠과 반응하여 이온 결합 화합물인 알칼리 토금속 할로젠화물을 형성한다. 염화칼슘(CaCl₂)과 같이 할로젠화물은 조해성을 보이는 경우가 많으며, 염화칼슘은 건조제로 이용된다. 베릴륨 할로젠화물 (베릴륨 염화물, 베릴륨 브롬화물, 베릴륨 아이오다이드)은 공유 결합 화합물이다.[2]

플루오린화 베릴륨을 제외한 모든 알칼리 토금속 플루오린화물은 물에 잘 녹지 않는다. 반면 플루오린화물을 제외한 다른 알칼리 토금속 할로젠화물은 모두 물에 잘 녹는다.[2]

'''할로젠과의 반응 예시'''

  • Ca + Cl2 → CaCl2

2. 1. 4. 질소화물

알칼리 토금속은 고온에서 질소와 반응하여 질화물을 생성한다.[2] 베릴륨마그네슘은 직접 질화물을 형성한다.[91]

:3Be + N2 → Be3N2

:3Mg + N2 → Mg3N2

마그네슘질소와 반응하여 질화마그네슘을 생성하며,[91] 알칼리 토금속 질화물은 물과 반응하면 암모니아를 방출하며 분해된다.[91]

2. 2. 알칼리 토금속 양이온의 확인

알칼리 토금속은 불꽃 반응을 통해 확인할 수 있다. (단, 베릴륨, 마그네슘은 제외)[80] 용액 내에서 알칼리 토금속 이온은 특정 시약과 반응하여 침전물을 형성하는 것을 통해 확인할 수 있다.

'''불꽃 시험'''

분젠 버너의 불꽃에 알칼리 토금속의 염을 접촉시키면 다음과 같은 색깔을 관찰할 수 있다.[79]

금속색깔
Ca벽돌색
Sr진홍색
Ba녹색/황색
Ra카민색



BeMg은 크기가 작기 때문에 불꽃에 색깔을 나타내지 않는다.[80]

'''용액에서'''


  • '''Mg2+'''


인산이수소나트륨은 마그네슘 이온에 대해 매우 선택적인 시약이며, 암모늄염과 암모니아가 존재하면 인산 암모늄 마그네슘의 흰색 침전물을 형성한다.

: Mg2+ + NH3 + Na2HPO4 → (NH4)MgPO4 + 2Na+

  • '''Ca2+'''


Ca2+는 옥살산 암모늄과 함께 흰색 침전물을 형성한다. 옥살산 칼슘은 물에 불용성이지만 무기산에는 용해된다.

: Ca2+ + (COO)2(NH4)2 → (COO)2Ca + 2NH4+

  • '''Sr2+'''


스트론튬 이온은 가용성 황산염과 침전된다.

: Sr2+ + Na2SO4 → SrSO4 + 2Na+

모든 알칼리 토금속 이온은 염화 암모늄과 암모니아가 존재할 때 탄산 암모늄과 함께 흰색 침전물을 형성한다.

3. 물리적 및 원자적 특성

알칼리 토금속은 모두 은색을 띠고 무르며, 상대적으로 낮은 밀도, 녹는점, 끓는점을 가진다. 알칼리 토금속은 원자가 껍질에 두 개의 전자를 가지고 있어, 두 전자를 잃고 양이온이 되려는 경향이 강하다.

알칼리 토금속의 주요 물리적 및 원자적 특성
알칼리 토금속표준 원자량
(u)
녹는점
(K)
녹는점
(°C)
끓는점
(K)
끓는점
(°C)
밀도
(g/cm3)
전기 음성도
(폴링)
첫 번째 이온화 에너지
(kJ·mol−1)
공유 결합 반지름
(pm)
불꽃 시험 색
베릴륨9.012182(3)15601287274424711.8451.57899.5105흰색[21]
마그네슘24.3050(6)923650136310901.7371.31737.7150밝은 흰색[2]
칼슘40.078(4)1115842175714841.5261.00589.8180벽돌색[2]
스트론튬87.62(1)1050777165513822.5820.95549.5200진홍색[2]
바륨137.327(7)1000727217018973.5940.89502.9215사과색[2]
라듐[226]969696201017375.5020.9509.3221진홍색



베릴륨은 다른 알칼리 토금속과 달리 예외적인 성질을 보인다. 높은 온도가 아니면 물이나 수증기와 반응하지 않으며,[11] 할로젠화물은 공유 결합 화합물이다. 베릴륨 화합물은 높은 전하 밀도로 인해 주변의 전자 구름을 강하게 극성화시켜 공유 결합을 형성한다.[12] 베릴륨 불화물 조차도 낮은 녹는점과 전기 전도도를 가진다.[13][14][15]

마그네슘은 베릴륨과 다른 알칼리 토금속의 중간적인 성질을 보인다.

알칼리 토금속 원소들은 최외각 전자껍질에서 전자 배치 패턴을 보이며, 이는 화학적 성질의 경향으로 이어진다.

Z원소각 껍질의 전자 수전자 배치[10]
4베릴륨2, 2[ He ] 2s2
12마그네슘2, 8, 2[ Ne ] 3s2
20칼슘2, 8, 8, 2[ Ar ] 4s2
38스트론튬2, 8, 18, 8, 2[ Kr ] 5s2
56바륨2, 8, 18, 18, 8, 2[ Xe ] 6s2
88라듐2, 8, 18, 32, 18, 8, 2[ Rn ] 7s2



칼슘, 스트론튬, 바륨, 라듐은 서로 비슷한 성질을 보인다.[90]

2족 원소는 닫힌 껍질 구조에 의한 차폐를 받지 않는 핵전하가 같은 주기의 1족 원소보다 크기 때문에, 알칼리 금속보다 원자 간 금속 결합이 강하고, 단체의 녹는점·경도가 높다. 또한, 같은 이유로 양이온은 같은 주기의 1족 원소보다 이온 반지름이 작다.

2족 원소 중 일부는 불꽃 반응을 나타낸다.

칼슘스트론튬바륨라듐베릴륨·마그네슘
주황색진홍색황록색적색발색 없음(무색)


3. 1. 핵 안정성

알칼리 토금속 여섯 원소의 동위원소는 모두 지구 지각과 태양계에 다양한 농도로 존재하며, 각 핵종의 반감기, 즉 핵 안정성에 따라 농도가 달라진다. 베릴륨은 하나, 마그네슘은 세 개, 칼슘은 다섯 개, 스트론튬은 네 개, 바륨은 여섯 개의 안정(또는 관측상 안정) 동위원소를 가지고 있으며, 총 19개의 안정 핵종이 존재한다.

원소안정 동위원소기타
베릴륨베릴륨-9
마그네슘마그네슘-24, 마그네슘-25, 마그네슘-26
칼슘칼슘-40, 칼슘-42, 칼슘-43, 칼슘-44, 칼슘-46칼슘-48은 매우 긴 반감기를 가짐
스트론튬스트론튬-84, 스트론튬-86, 스트론튬-87, 스트론튬-88
바륨바륨-132, 바륨-134, 바륨-135, 바륨-136, 바륨-137, 바륨-138바륨-130은 매우 긴 반감기를 가짐
라듐없음



칼슘-48과 바륨-130은 매우 긴 반감기를 가지는 원시 방사성 핵종으로, 실질적으로 안정적이다. 이들은 이중 베타 붕괴를 통해 붕괴하지만, 그 확률이 매우 낮아 반감기가 매우 길다.

21개의 안정 또는 거의 안정적인 동위원소 외에도, 알칼리 토금속은 많은 수의 방사성 동위원소를 가지고 있다. 이들은 대부분 짧은 반감기를 가지며, 초신성이나 중성자별 충돌과 같은 자연적인 과정에서 생성된다. 베릴륨-7, 베릴륨-10, 칼슘-41은 우주선과의 충돌로 생성되는 미량의 우주선 생성 핵종이다.

라듐-226은 우라늄-238붕괴 사슬의 구성원으로, 라듐 동위원소 중 가장 긴 반감기(1600년)를 가진다.[24] 스트론튬-90과 바륨-140은 원자로에서 우라늄의 핵분열 생성물이다.[25]

알칼리 토금속의 방사성 동위원소는 뼈의 주요 구성 성분인 칼슘과 화학적으로 유사하게 작용하여 뼈에 축적되는 경향("뼈 탐색자")이 있다. 이는 골수에 손상을 줄 수 있지만, 방사선 치료에 활용되기도 한다.

4. 역사

IUPAC과 대한화학회베릴륨마그네슘을 포함한 2족 원소 전체를 알칼리 토금속으로 정의하는 것을 권장하고 있다.[87][88] 그러나 학술적으로는 베릴륨과 마그네슘이 4주기 이후 원소들과 다른 성질을 나타내기 때문에 알칼리 토금속에 포함시키지 않는 경우도 있다.

드미트리 멘델레예프가 주기율표를 제창하기 이전부터 칼슘, 스트론튬, 바륨은 요한 야코프 베르셀리우스가 제창한 삼원소군 중 하나로 알려져 있었지만, 베릴륨과 마그네슘은 여기에 포함되지 않았다. 베릴륨은 공유 결합을 형성하기 쉽고, 산화베릴륨은 산성과 염기성 조건 모두에서 녹는다. 마그네슘은 비교적 금속처럼 행동하지만 그리냐르 시약으로 대표되는 유기 마그네슘 화합물도 형성하며, 산화마그네슘은 약한 염기성을 나타낸다. 베릴륨과 마그네슘은 불꽃 반응을 나타내지 않는다.

반면, 2족의 4주기 이후 원소들은 모두 불꽃 반응을 보이고, 산화물은 강염기성을 나타내며, 단체의 안정성이 낮다.

4. 1. 어원

알칼리 토금속이라는 명칭은 이들 원소의 산화물이 '알칼리 토류'라고 불렸던 것에서 유래한다. 알칼리 토류는 과거 베릴리아(베릴륨 산화물), 마그네시아(산화마그네슘), 석회(산화칼슘), 스트론티아(스트론튬 산화물), 바리아(산화바륨) 등으로 불렸다. 이러한 산화물들은 물과 결합하면 염기성(알칼리성)을 나타낸다. '토류(earth)'는 초기 화학자들이 물에 녹지 않고 가열에도 잘 견디는 비금속 물질을 지칭할 때 사용한 용어였는데, 이러한 산화물들이 바로 그러한 특징을 가지고 있었다. 화학자 앙투안 로랑 라부아지에는 이러한 토류들이 원소가 아니라 화합물이라는 사실을 밝혀냈다. 그는 1789년 저서 ''화학 원론''에서 이들을 염을 형성하는 토류 원소라고 불렀다. 나중에 그는 알칼리 토류가 금속 산화물일 수 있다고 제안했지만, 이는 단순한 추측이라고 인정했다. 1808년, 라부아지에의 아이디어에 따라 험프리 데이비는 용융된 토류의 전기분해를 통해 최초로 이들 금속을 얻어냈다.[31] 이는 라부아지에의 가설을 뒷받침하는 것이었고, 이 그룹이 '알칼리 토금속'으로 명명되는 결과를 가져왔다.

4. 2. 발견

알칼리 토금속 화합물은 고대부터 알려져 왔다. 칼슘 화합물인 방해석과 석회는 선사 시대부터 사용되었고,[39] 베릴륨 화합물인 베릴과 에메랄드도 마찬가지였다. 15세기 초부터 다른 알칼리 토금속 화합물들이 발견되기 시작했다. 1618년 영국 엡섬의 한 농부가 황산마그네슘을 발견했고, 1790년에는 스코틀랜드 스트론티안에서 탄산스트론튬이 발견되었다. 가장 늦게 발견된 것은 방사성 원소인 라듐으로, 1898년 우라니나이트에서 추출되었다.[32][33][34]

베릴륨을 제외한 모든 알칼리 토금속 원소는 용융된 화합물의 전기분해를 통해 분리되었다. 1808년 험프리 데이비마그네슘, 칼슘, 스트론튬을 분리했고, 1828년 프리드리히 뵐러와 앙투안 부시는 염화베릴륨과 칼륨을 반응시켜 베릴륨을 분리했다. 1910년 마리 퀴리와 앙드레 루이 드비에른은 라듐을 전기분해하여 순수한 금속으로 분리했다.[32][33][34]

에메랄드는 베릴륨의 주요 광물인 베릴의 한 형태이다.


베릴은 이집트 프톨레마이오스 왕조 시대부터 알려진 베릴륨 함유 광물이다. 1797년 루이 니콜라 보클랭은 베릴이 미지의 원소를 포함하고 있음을 밝혔고,[35] 1828년 프리드리히 뵐러[36]와 앙투안 부시[37]는 염화베릴륨과 칼륨의 반응을 통해 베릴륨을 분리했다. 1898년 폴 르보는 플루오르화베릴륨과 플루오르화나트륨 혼합물의 전기분해를 통해 순수한 베릴륨을 생산했다.

마그네슘은 1808년 험프리 데이비마그네시아와 산화제이수은 혼합물의 전기분해를 통해 처음 생산했다.[38] 1831년 앙투안 부시가 응집된 형태로 마그네슘을 제조하였다. 데이비는 처음에 '마그늄'(magnium)이라는 이름을 제안했지만,[38] 현재는 '마그네슘'(magnesium)이라는 이름이 사용된다.

석회는 기원전 7000년에서 14000년 사이부터 건축 자재로 사용되었고,[39] 기원전 2500년 메소포타미아 카파자에서 석회를 굽는 가마가 발견되었다.[40][41] 칼슘은 1세기부터 고대 로마인들이 석회로부터 산화칼슘을 제조하여 사용한 것으로 알려져 있다. 10세기부터는 황산칼슘이 골절 치료에 사용되었다. 1808년 영국의 험프리 데이비가 석회와 산화수은 혼합물에 전기분해를 적용하여 칼슘을 분리했다.[42]

1790년 애디어 크로포드는 독특한 특성을 지닌 광석을 발견했고, 1793년 토마스 찰스 홉이 '스트론티아이트'(strontites)로 명명했다.[43] 스트론튬은 1808년 험프리 데이비가 스트론튬 염화물과 산화수은 혼합물의 전기분해를 통해 분리했다. 데이비는 1808년 6월 30일 왕립 학회 강연에서 이 발견을 발표했다.[44]

최초로 바륨이 포함된 것으로 밝혀진 광물인 중정석


중정석(barite)은 1774년 칼 빌헬름 셸레가 새로운 원소를 포함하고 있는 것으로 처음 인식했지만, 산화 바륨만을 분리할 수 있었다. 18세기 후반 윌리엄 위더링은 컴벌랜드 납 광산에서 무거운 광물을 발견했다. 바륨은 1808년 험프리 데이비가 용융 염을 전기분해하여 분리했으며, 중정석(baryta)에서 따와 "바륨"(barium)이라고 지었다. 로베르트 분젠과 어거스터스 매티선은 염화 바륨염화 암모늄의 혼합물을 전기분해하여 순수한 바륨을 분리했다.[45][46]

1898년 12월 21일, 마리 퀴리피에르 퀴리는 우라늄광에서 우라늄이 붕괴된 후에도 생성된 물질이 여전히 방사성을 띤다는 것을 발견했다. 이 물질은 바륨 화합물과 유사했지만, 불꽃 시험의 색깔이나 스펙트럼 선과 같은 일부 특성은 매우 달랐다. 1898년 12월 26일 프랑스 과학 아카데미에 새로운 원소의 발견을 발표했다.[47] 라듐은 1899년 '광선'을 의미하는 라틴어 ''radius''에서 이름을 따왔다.[48]

5. 분포

베릴륨은 지각에 2~6ppm(백만분율)의 농도로 존재하며,[49] 대부분은 토양에 존재하는데, 토양 내 농도는 6ppm이다. 베릴륨은 바닷물에서 가장 희귀한 원소 중 하나이며, 스칸듐보다도 희귀하여 0.2ppt(조분율)의 농도를 나타낸다.[50][51] 그러나 민물에서는 다소 흔하며, 0.1ppb(십억분율)의 농도를 가진다.[52]

마그네슘과 칼슘은 지각에서 매우 흔한 원소로 각각 다섯 번째와 여덟 번째로 풍부한 원소이다. 알칼리 토금속 중 어떤 원소도 자유 원소 상태로 발견되지 않는다. 마그네슘을 함유하는 일반적인 광물로는 카날라이트, 마그네사이트, 돌로마이트가 있다. 칼슘을 함유하는 일반적인 광물로는 백악, 석회암, 석고, 무수석고가 있다.[2]

스트론튬은 지각에서 15번째로 풍부한 원소이다. 주요 광물은 셀레스타이트와 스트론티아나이트이다.[53] 바륨은 스트론튬보다 약간 덜 흔하며, 대부분 중정석 광물에 존재한다.[54]

라듐은 우라늄붕괴 생성물이므로 모든 우라늄 함유 광석에서 발견된다.[55] 비교적 짧은 반감기[56] 때문에 지구 초기의 라듐은 이미 붕괴되었고, 현재 발견되는 라듐은 모두 우라늄의 훨씬 느린 붕괴에서 생성된 것이다.[55]

2족 원소는 지구 지각에 다음과 같은 농도로 존재한다.

농도 순칼슘(Calcium)마그네슘(Magnesium)바륨(Barium)스트론튬(Strontium)베릴륨(Beryllium)라듐(Radium)
ppm41000[96]23000[97]500[98]370[99]2.6[100]0.0000006[101]



마그네슘과 칼슘은 해수에 비교적 풍부하게 존재한다. 라듐을 제외한 2족 원소는 지구에서 볼 수 있는 다양한 광물의 구성 성분으로 포함되어 있다. 라듐은 붕괴를 계속하고 있지만, 우라늄-238우라늄-235 및 토륨-232의 붕괴에 의해 모핵종이 계속 공급되고 있기 때문에 지각에 미량 존재한다.

6. 생산

에메랄드는 미량의 크롬으로 녹색을 띠는 베릴 광물의 변종으로, 베릴륨 알루미늄 규산염이다.


베릴륨은 대부분 수산화베릴륨에서 추출된다. 생산 방법으로는 소결과 용융법이 있다. 소결은 베릴, 플루오린화규소나트륨, 소다를 고온에서 혼합하여 플루오린화베릴륨나트륨, 산화알루미늄, 이산화규소를 형성하는 방법이다. 이후 플루오린화베릴륨나트륨과 수산화나트륨의 용액을 사용하여 침전시키면 수산화베릴륨을 얻을 수 있다. 용융법은 분말 베릴을 고온으로 가열하고 물로 냉각한 다음 황산에서 다시 가열하여 수산화베릴륨을 얻는 방법이다. 어떤 방법으로든 얻은 수산화베릴륨은 긴 과정을 거쳐 플루오린화베릴륨과 염화베릴륨이 된다. 이러한 화합물의 전기분해 또는 가열을 통해 베릴륨을 생산할 수 있다.[12]

탄산스트론튬은 보통 천청석 광물에서 두 가지 방법으로 추출된다. 탄산나트륨으로 천청석을 침출시키거나, 석탄을 사용하는 더 복잡한 방법이 있다.[57]

바륨 생산을 위해서는 중정석(불순한 황산바륨)을 탄소열 환원(예: 코크스 사용)하여 황화바륨으로 만든다. 황화물은 물에 용해되며 상업용 안료나 질산바륨과 같은 다른 화합물을 형성하기 쉽다. 이것들을 다시 소성하여 산화바륨으로 만들고, 최종적으로 알루미늄으로 환원하여 순수한 바륨을 얻는다.[54] 바륨의 가장 중요한 공급국은 중국으로, 세계 공급량의 50% 이상을 생산한다.[58]

7. 응용

베릴륨은 주로 군사용으로 사용되지만,[59] 민간 용도로도 활용된다. 전자공학 분야에서 베릴륨은 일부 반도체의 p형 도펀트로 사용되며, 산화베릴륨은 고강도 절연체이자 열전도체로 사용된다.[61] 베릴륨 합금은 넓은 온도 범위에서 강성, 경량 및 치수 안정성이 필요한 기계 부품에 사용된다.[62][63]

마그네슘은 알루미늄과 같은 다른 구조 재료보다 가볍다는 장점이 있지만, 가연성으로 인해 사용이 제한된다.[64] 강도와 내식성을 높이기 위해 종종 알루미늄, 아연 및 망간과 합금된다.[65] 마그네슘은 강철 생산과 티타늄 생산을 위한 크롤 공정에도 사용된다.[66]

칼슘은 우라늄과 같은 다른 금속을 광석에서 분리하는 환원제로 사용된다. 특히 알루미늄구리 합금을 포함한 많은 합금의 주요 구성 요소이며, 합금의 산소를 제거하는 데에도 사용된다. 칼슘은 치즈, 모르타르 및 시멘트 제조에도 사용된다.[67]

스트론튬과 바륨은 가벼운 알칼리 토금속보다 활용도가 적다. 탄산스트론튬은 빨간색 폭죽 제조에 사용된다.[68] 순수 스트론튬은 뉴런에서의 신경전달물질 방출 연구에 사용된다.[69][70] 방사성 스트론튬-90은 붕괴열을 이용하는 RTG에서 사용된다.[71][72] 바륨은 진공관에서 기체를 제거하는 게터로 사용된다.[54] 황산바륨은 석유 산업[4][73] 및 기타 산업[4][54][74]에서 사용된다.

라듐은 과거에 방사능을 이용한 다양한 용도로 사용되었지만, 유해한 건강 영향과 긴 반감기 때문에 더 이상 일반적으로 사용되지 않는다. 과거 야광 페인트에 자주 사용되었으나,[75] 작업자들이 질병에 걸린 후 사용이 중단되었다.[76]

8. 생물학적 역할 및 주의사항

마그네슘칼슘은 모든 생물에게 필수적인 원소이다. 마그네슘은 일부 효소의 활성 중심으로 기능하며, 칼슘 염은 뼈와 같은 구조적 역할을 한다.[38] 스트론튬은 해양 생물, 특히 단단한 산호가 외골격을 만드는 데 중요한 역할을 한다.[47]

의학에서도 스트론튬과 바륨이 활용되는데, 방사선 영상 촬영에서 "바륨 식사"가 사용되며, 스트론튬 화합물은 일부 치약에 사용된다.

하지만 스트론튬-90은 방사능 때문에 독성이 강하다. 스트론튬-90은 칼슘과 유사하게 작용하여 뼈에 축적(뼈 탐색자)되어 생물 축적되며, 생물학적 반감기가 길다. 뼈는 방사선에 비교적 강하지만, 빠르게 분열하는 골수는 스트론튬-90에 의해 큰 피해를 입을 수 있다. 이온화 방사선이 골수에 미치는 영향으로 급성 방사선 증후군이 빈혈과 비슷한 증상을 보이며, 적혈구 기증이 생존율을 높일 수 있다.[102]

베릴륨라듐은 독성이 강하다. 베릴륨은 수용성이 낮아 생물학적 시스템에서 거의 이용할 수 없으며, 생물체에 알려진 역할이 없고, 접촉 시 일반적으로 매우 독성이 강하다.[12] 라듐은 방사능이 높아 생명체에 독성이 있다.[48]

9. 확장

라듐 다음의 알칼리 토금속은 120번 원소로 여겨지지만, 상대론적 효과 때문에 이것이 사실이 아닐 수도 있다.[81] 120번 원소의 합성은 2007년 3월, 플레로프 핵반응 연구소의 두브나(Dubna) 소재 팀이 플루토늄-244에 -58 이온을 충돌시키는 실험에서 처음으로 시도되었지만, 원자가 생성되지 않아 연구된 에너지에서 단면적이 400fb 미만임이 밝혀졌다.[82] 2007년 4월, GSI의 연구팀은 우라늄-238에 니켈-64를 충돌시켜 120번 원소를 생성하려고 시도했지만, 원자가 검출되지 않아 반응의 한계가 1.6 pb임이 밝혀졌다. 더 높은 감도로 합성을 다시 시도했지만, 원자가 검출되지 않았다. 다른 반응들도 시도되었지만, 모두 실패로 끝났다.[83]

120번 원소의 화학적 성질은 칼슘이나 스트론튬의 성질과 더 가까울 것으로 예측된다.[84] 바륨이나 라듐과는 다르다. 이것은 주기율표의 경향과 현저하게 대조되는데, 주기율표의 경향은 120번 원소가 바륨과 라듐보다 더 반응성이 클 것이라고 예측하기 때문이다. 이러한 반응성 감소는 120번 원소의 원자가 전자의 예상 에너지 때문이며, 120번 원소의 이온화 에너지를 증가시키고 금속 및 이온 반지름을 감소시킨다.[84]

120번 원소 다음의 알칼리 토금속은 확실하게 예측되지 않았다. 아우프바우 원리를 사용한 단순한 외삽법은 170번 원소가 120번 원소와 같은 족에 속할 것이라고 시사하지만, 상대론적 효과로 인해 이러한 외삽법이 무효화될 수 있다. 알칼리 토금속과 유사한 성질을 가진 다음 원소는 166번 원소로 예측되었지만, 9s 부껍질 아래의 겹치는 오비탈과 낮은 에너지 갭으로 인해 166번 원소는 12족에, 코페르니슘 아래에 위치할 수도 있다.[85][86]

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